Oxidative Addition Reactions of I2 with [HIr4(CO)10-n(PPh3 )n(μ-PPh2)] (n = 1 and 2) and Crystal and Molecular Structure of [HIr4(μ-I)2(CO)7 (PPh3)(μ-PPh2)]

Journal of the Brazilian Chemical Society

Dario Braga²  Fabrizia Grepioni¹  Maria D. Vargas¹  Claudio M. Ziglio¹ 

[1] ,Universitá degli Studi di Bologna Dipartimento di Chimica G.Ciamician Bologna,Italy

关键词: iridium cluster;    oxidative addition;    iodine;    X-ray molecular structure;   

DOI  :  10.1590/S0103-50532002000500024

来源: SciELO

【 摘 要 】

As reações dos compostos [HIr4(CO)10-n(PPh3 )n(μ-PPh2)] [n = 0, (1); 1, (2) e 2, (3)] com I2 foram investigadas. O composto 1 não reage, porém, a substituição de ligante(s) CO por PPh3 leva à ativação do cluster. De fato, ambos os compostos 2 e 3 reagem com I2 em condições brandas com a formação de [HIr4(μ-I)2(CO)7(PPh3)(μ-PPh 2)] (4), como resultado da adição oxidativa de I2 e dissociação de dois ligantes CO ou de um CO e uma PPh3, respectivamente. A estrutura molecular de 4, determinada por um estudo de difração de raios X, exibe um arranjo metálico na forma de uma borboleta, cujas asas se encontram ligadas pelo ligante em ponte μ-PPh2; os átomos que formam o corpo da borboleta se encontram ligados a um ligante μ-H, e cada uma das duas asas contém um ligante iodo ligado em ponte; todos os átomos metálicos contêm dois ligantes CO terminais, exceção feita de um dos átomos do corpo da borboleta que contém um ligante CO e um PPh3. O cluster exibe a menor distância média de ligação Ir–Ir observada até hoje em derivados do composto 1, o que está de acordo com o fato de o estado de oxidação médio dos centros metálicos (+1) ser relativamente alto para clusters metálicos carbonílicos.

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