Synthesis, Characterization and Theoretical Calculations of Novel Five Membered Rings Containing Phosphorus and Arsenic Atoms

Journal of the Brazilian Chemical Society

Willian R. Rocha²  Leopoldo W. M. Duarte¹  Wagner B. De Almeida¹  Vinicius Caliman¹ 

[1] ,Universidade Federal de Juiz de Fora, UFJF ICE Departamento de QuímicaJuiz de Fora MG ,Brazil

关键词: arsadiphospholes;    synthesis;    31P NMR;    aromaticity;    ab initio calculations;   

DOI  :  10.1590/S0103-50532002000500009

来源: SciELO

【 摘 要 】

A síntese de dois novos arsadifosfóis de fórmula (AsP2C2Bu t2 )CH(SiMe3)2, a partir dos anéis aniônicos 4-arsa-1,2-difosfaciclopentadienil e 2-arsa-1,4-difosfaciclopentadienil é reportada, junto com suas caracterizações utilizando RMN de 31P. Cálculos ab initio no nível MP2/6-31G(d) de teoria foram realizados para se investigar as barreiras de inversão piramidal, estabilidade relativa e o caráter aromático de todos os possíveis isômeros dos arsadifosfóis, em fase gasosa. A distribuição termodinâmica dos isômeros está em completo acordo com os resultados experimentais. O caráter de aromaticidade obtido para os três isômeros contendo um fósforo sp³ é maior quando comparado com o 1,2,4-trifosfol, sintetizado previamente. Os efeitos dos grupos substituintes volumosos sobre a aromaticidade e as barreiras de inversão piramidal são também discutidos.

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