On the origin of the regioselective hydrolysis of a naphthoquinone diacetate: a molecular orbital study

Journal of the Brazilian Chemical Society

Ricardo L. Longo¹  Ruth L. Nunes¹  Lothar W. Bieber¹ 

[1] ,Universidade Federal de Pernambuco Departamento de Química Fundamental Recife PE ,Brazil

关键词: regioselectivity;    MO calculations;    solvent effects;   

DOI  :  10.1590/S0103-50532001000100007

来源: SciELO

【 摘 要 】

A seletividade observada (Nunes, R.L.; Bieber, L.W.; Longo, R.L. J. Nat. Prod. 1999, 62, 1600) na reação de hidrólise do diacetato de 2,5-dimetil-1,4-naftoidroquinona em condições reacionais brandas, meio básico, e que favorece a hidrólise do grupo 4-acetato, foi investigada utilizando métodos de ab initio e semi-empíricos. Em fase gasosa (sistemas isolados) estes métodos não forneceram resultados consistentes com a seletividade observada. Com a inclusão dos efeitos do solvente (água) através do modelo de solvatação discreta no método semi-empírico AM1, foi possível estabelecer a estabilidade relativa dos intermediários tetraédricos e dos seus respectivos estados de transição como sendo a responsável pela seletividade observada. A origem da estabilidade relativa, e portanto, da seletividade está relacionada com as interação repulsivas entre o grupo substituinte 2-metil no anel do naftaleno e a metila do grupo 4-acetado, assim como o impedimento destes grupos à hidratação do grupamento iônico dos intermediários tetraédricos.

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