On the cis -> trans isomerization of the square-planar [Pt(Cl)(SnCl3)(PH3)2] compound: ab initio gas phase reaction mechanism and solvent effects using continuum models

Journal of the Brazilian Chemical Society

Willian R. Rocha²  Wagner B. De Almeida¹ 

[1] ,Universidade Federal de Minas Gerais ICEx Departamento de QuímicaBelo Horizonte MG ,Brazil

关键词: isomerization;    square-planar [Pt(Cl)(SnCl3)(PH3)2 ];    ab initio;    solvent effects;   

DOI  :  10.1590/S0103-50532000000200003

来源: SciELO

【 摘 要 】

A isomerização cis -> trans do composto quadrático plano d8 [Pt(Cl)(SnCl3)(PH3)2 ] foi investigada utilizando-se o nível ab initio de cálculo MP4(SDQ)//MP2. As estruturas otimizadas, localizadas na superfície de energia potencial em fase gasosa, indicam que esta reação se processa através de um estado de transição quase-tetraédrico. A influência dos efeitos eletrônicos dos ligantes no mecanismo da reação foi investigada utilizando-se o método de Análise de Decomposição de Carga (CDA), o qual forneceu suporte para a compreensão do forte efeito trans do ligante SnCl3. O efeito devido ao solvente na energia de reação em fase gasosa foi avaliado utilizando-se os modelos contínuos SCRF e IPCM. Em ambos os casos um aumento na barreira de energia para o processo foi observado, sendo que a estabilidade termodinâmica dos isômeros cis e trans foi alterada pela solvatação.

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