Voltammetric and rotating ring-disk studies of the influence of anions in the underpotential deposition of zinc on platinum

Journal of the Brazilian Chemical Society

Lucia H. Mascaro²  M. C. Santos¹  S. A. S. Machado¹  L. A. Avaca¹ 

[1],Universidade Federal do Paraná Departamento de Química Curitiba PR ,Brazil

关键词: underpotential deposition;    zinc;    ad-atoms;    hydrogen evolution reaction;    ad-anions;   

DOI  :  10.1590/S0103-50532002000400019

来源: SciELO

【 摘 要 】

A deposição em regime de subtensão de Zn sobre Pt policristalina foi estudada em três diferentes soluções ácidas para diferentes concentrações de Zn2+. As cargas voltamétricas e a inibição, promovida pelo recobrimento máximo da superfície com Zn ads, na adsorção e na reação de desprendimento de hidrogênio foram usados para se postular modelos de adsorção. A co-adsorção dos ânions HSO4-, ClO4- e F-, tanto sobre o substrato de Pt como sobre os ad-átomos, exercem um papel muito importante na natureza da camada adsorvida. Sobre Pt, a carga máxima de redissolução do Zn ads encontrada foi aproximadamente 210 miC cm-2, exceto para o meio de fluoreto com Zn2+ 10-3 mol L-1, onde se encontrou um valor de aproximadamente 350 miC cm-2. Uma pequena inibição na reação de desprendimento de hidrogênio foi observada em ácido sulfúrico e perclórico, mas uma intensa inibição foi constatada em meio de ácido fluorídrico. Estes resultados foram associados com a interação dos volumosos oxi-ânions tanto com os ad-átomos como com o substrato. Finalmente, experimentos de coleção com o eletrodo rotatório de disco-anel foram feitos em meio de HF e os resultados confirmaram a carga máxima obtida dos voltamogramas. Os experimentos feitos com o eletrodo rotatório confirmaram que os picos voltamétricos analisados são relacionados com a deposição em subtensão do Zn.

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