Revisiting the Kinetics and Mechanism of Bromate-Bromide Reaction

Journal of the Brazilian Chemical Society

Carlos Eduardo S. Côrtes²  Roberto B. Faria¹ 

[1] ,Universidade Federal Fluminense Instituto de Química Departamento de Química Geral e InorgânicaNiterói RJ ,Brazil

关键词: bromic acid;    pKa;    bromate;    bromide;    kinetics;   

DOI  :  10.1590/S0103-50532001000600014

来源: SciELO

【 摘 要 】

A reação bromato-brometo, em meio de ácido perclórico, foi observada numa faixa de acidez até então não estudada. A reação foi acompanhada através da medida da absorvância no ponto isosbéstico para as espécies Br2 e Br3- (lambda= 446 nm). Observou-se um comportamento de primeira ordem para o bromato e para o brometo e um comportamento de segunda ordem para o H+, levando à lei de velocidade ni = k[BrO3-][Br- ][H+]². Esta lei de velocidade sugere um mecanismo envolvendo duas protonações sucessivas do íon bromato, formando o H2BrO3+, que então reage com o íon brometo.Estes resultados discordam de outros estudos que verificaram um comportamento de segunda ordem para o íon brometo, bem como um comportamento de primeira ordem para o H+, que levaram a propor a existência de intermediários tais como H2Br2O3 e HBr2O3-. O comportamento de segunda ordem observado para o H+ na faixa de concentração 0,005 <= [H+] <= 2,77 mol L-1 permite afirmar que o pKa do ácido brômico, HBrO3, deve ser menor do que -0,5 a 25 °C, diferentemente de todas as propostas existentes até agora na literatura para o valor deste pKa.

【 授权许可】

CC BY   
 All the contents of this journal, except where otherwise noted, is licensed under a Creative Commons Attribution License