The reaction of safrole derivatives with aluminum chloride: improved procedures for the preparation of catechols or their mono-O-Methylated Derivatives and a mechanistic interpretation

Journal of the Brazilian Chemical Society

Mauro B. De Amorim¹  Alcides J. M. Da Silva¹  Paulo R. R. Costa¹ 

[1] ,Universidade Federal do Rio de Janeiro Centro de Ciências da Saúde Núcleo de Pesquisas de Produtos NaturaisRio de Janeiro,Brazil

关键词: aluminum chloride;    1;    3-benzodioxole;    safrole;    molecular orbitals;    MNDO;   

DOI  :  10.1590/S0103-50532001000300005

来源: SciELO

【 摘 要 】

Um procedimento otimizado para a preparação de catecóis através da reação de quebra da ponte metilenodioxílica de derivados do safrol com cloreto de alumínio é descrito. Em substratos com grupos substituintes atraentes de elétrons (carboxaldeído e nitro) observou-se a formação regiosseletiva de éteres clorometílicos facilmente isoláveis. A partir desses intermediários foram sintetizados os fenóis mono O-metilados (3-hidroxi-4-metoxibenzaldeído, 2-bromo-4-metoxi-5-hidroxibenzaldeído, 2-nitro-4-metoxi-5-hidroxibenzaldeído, e 2-metoxi-4-(2-oxoprop-1-il)-5-nitrofenol). Com base nesses dados experimentais e em cálculos semi-empíricos (MNDO) de orbitais moleculares foi proposta uma racionalização mecanística para explicar as regiosseletividades observadas.

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