Ruthenium and iron complexes with benzotriazole and benzimidazole derivatives as simple models for proton-coupled electron transfer systems

Journal of the Brazilian Chemical Society

Reginaldo C. Rocha¹  Francisca N. Rein¹  Henrique E. Toma¹ 

[1] ,Universidade de São Paulo Instituto de Química São Paulo SP ,Brazil

关键词: ruthenium complexes;    iron complexes;    monoacid N-heterocycles;    redox potentials;    pH-dependent electrochemistry;   

DOI  :  10.1590/S0103-50532001000200018

来源: SciELO

【 摘 要 】

Complexos de ferro e rutênio do tipo [M-LH]n (onde M = RuII,III(NH3)5(2+,3+), RuII,III(edta)2-,- [edta = etilenodinitrilotetraacetato], ou FeII,III(CN)5(3-,2-) e LH = benzotriazol ou benzoimidazol) foram preparados e caracterizados em solução aquosa através de métodos eletroquímicos e espectroeletroquímicos. Neste trabalho, maior ênfase foi direcionada aos processos redox dependentes do pH, que foram demonstrados por todos os complexos estudados. Os valores de pKa e de potencial de redução formal foram obtidos a partir dos diagramas de E1/2 versus pH, que apresentaram comportamento tipicamente Nernstiano. Os diagramas de Pourbaix também foram usados para ilustrar o particionamento entre as espécies redox e os equilíbrios ácido-base envolvidos nas reações. Na avaliação da potencialidade desses complexos como modelos simples para reações de transferência de elétrons acoplada a próton (PCET), considerou-se a extensão da região onde a dependência do par redox M III/M II com o pH é ativa, definida entre pKaIII e pKaII. Os resultados obtidos neste trabalho foram analisados do ponto de vista do caráter eletrônico doador/receptor dos ligantes e das interações sigma,pi-metal-ligante envolvidas em cada espécie, para ambos os estados de oxidação do íon metálico.

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