Effect of ionising radiation on potassium pentacyanonitrosylruthenate(II): an Electron Spin Resonance study

Journal of the Brazilian Chemical Society

Ney V. Vugman²  Nelson M. Pinhal²  Cristina M. P. Dos Santos¹  Roberto B. Faria¹  Hélio S. De Amorim² 

[1] ,Universidade Federal do Rio de Janeiro Instituto de Física Departamento de Física dos SólidosRio de Janeiro RJ ,Brazil

关键词: pentacyanonitrosylruthenate;    ESR;    radiation damage;   

DOI  :  10.1590/S0103-50532000000300010

来源: SciELO

【 摘 要 】

O sal pentacianonitrosilrutenato(II) de potássio, em forma amorfa, foi sintetizado e caracterizado por espectroscopias UV, IR, difração de raios X e análise termogravimétrica. Amostras irradiadas por raios X revelam, por espectroscopia de Ressonância Paramagnética Eletrônica, a presença de complexos paramagnéticos de rutênio (I) e de radicais NO2. Os parâmetros do hamiltoniano de spin medidos para o complexo [Ru(CN)5NO]3- ( g^ ou =2.0064, A^(14N) = 60.7 MHz, g||= 1.999, A|| (14N) = 77.3 MHz ) indicam uma captura eletrônica em um orbital molecular pi* do grupo nitrosil com a participação de orbitais d xz and d yz do rutênio, como recentemente previsto por cálculos teóricos. Íons de prata, presentes como impurezas oriundas da rota sintética, são reduzidos a Ag(0) durante a irradiação e interagem com quatro nitrogênios equivalentes em um sítio distorcido, originando um espectro de RPE anisotrópico.

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