An Ab Initio MP2 Study of HCN-HX Hydrogen Bonded Complexes

Journal of the Brazilian Chemical Society

Regiane C.m.u. Araújo²  Mozart N. Ramos¹ 

[1] ,Universidade Federal da Paraíba Departamento de Química João Pessoa PB ,Brazil

关键词: ab inito MP2;    binding energy;    infrared parameters;    hydrogen bond;   

DOI  :  10.1590/S0103-50531998000500016

来源: SciELO

【 摘 要 】

Um estudo ab initio MP2/6-311++G** foi realizado para obter geometrias, energias de establização e propriedades vibracionais dos complexos de hidrogênio HCN-HX com X = F, Cl, NC, CN e CCH. Os resultados obtidos revelaram que: (i) os valores calculados dos comprimentos das ligações de hidrogênio estão em excelente concordância com seus valores exeperimentais; (ii) a força da ligação-H está associada com a transferência de carga intermolecular e segue a ordem: HCN-HNC ~ HCN-HF > HCN-HCl ~ HCN-HCN > HCN-HCCH; (iii) correção BSSE introduz uma redução média de 2.4 kJ/mol na energia de estabilização MP2/6-311++G**; (iv) as energias do ponto-zero calculadas reduzem a estabilidade destes complexos e estão em boa concordância com os valores experimentais disponíveis; (v) a frequência de estiramento da molécula livre H-X sofre, como esperado, um deslocamento para baixo no espectro após a formação da ligação de hidrogênio e quanto mais curta a distância da ligação-H menor será este deslocamento; (vi) a intensidade no infravermelho deste estiramento H-X sofre a mudança mais pronunciada após a complexação, verificando-se um aumento substancial devido ao termo de fluxo de carga; (vii) as frequências de estiramento intermolecular destes complexos HCN-HX mostram uma concordância muito boa com os seus valores experimentais; e, finalmente, (viii) Os resultados obtidos para HCN-HX seguem o mesmo perfil daqueles observados para os complexos do tipo acetileno-HX. Entretanto, nestes últimos, as mudanças nas propriedades moleculares de suas moléculas livres, após a complexação, são menos pronunciadas do que aquelas observadas para os complexos HCN-HX.

【 授权许可】

CC BY   
 All the contents of this journal, except where otherwise noted, is licensed under a Creative Commons Attribution License