Synthesis of medium ring and macrocyclic acetylenic lactones by the ring expansion of oxabicycloalkenones

Journal of the Brazilian Chemical Society

Jaswant Rai Mahajan¹  Inês Sabioni Resck¹ 

[1] ,University of Brasília Department of Chemistry Brasília DF ,Brazil

关键词: acetylenic lactones;    chloroketolactones;    chlorohydrins;    ring expansion;    tosylhydrazones;    fragmentation reaction;   

DOI  :  10.1590/S0103-50531997000600007

来源: SciELO

【 摘 要 】

Lactonas acetilênicas de tamanho médio e macrocíclico 15a-e 6-decin-9-olídeo (15a), 7-undecin-10-olídeo (15b), 8-dodecin-11-olídeo (15c), 12-hexadecin-15-olídeo (15d) e 5-decin-9-olídeo (15e) foram preparadas a partir de oxabiciclo-alquenonas 7a-d e 2, respectivamente, pela expansão de anel das tosil-hidrazonas 16a-e, efetuada pela reação com N-bromo-succinimida, sob condições rigorosamente controladas. A hidrogenação (Pd-C, H2) completa da ligação tripla forneceu lactonas racêmicas saturadas: 9-decanolídeo (foracantolídeo I, 6, de 15a e 15e), 10-undecanolídeo, 11-dodecanolídeo (di-hidro-recifeiolídeo) e 15-hexadecanolídeo. As tentativas de converter di-hidropironas 7a,d nas respectivas lactonas acetilênicas 15a,d, via cloro-hidrinas 8a,d e/ou clorocetolactonas 9a,d, foram apenas parcialmente bem sucedidas.

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