Large amplitude vibrations in the HFClF complex

Journal of the Brazilian Chemical Society

Stella M. Resende¹  Josefredo R. Pliego Jr¹  Wagner B. De Almeida¹ 

[1] ,UFMG ICEx Depto de QuímicaBelo Horizonte MG ,Brazil

关键词: tunneling;    van der Waals complexes;    spectroscopy;    ab initio calculations;   

DOI  :  10.1590/S0103-50531997000500019

来源: SciELO

【 摘 要 】

Os movimentos de grande amplitude no complexo HF...ClF foram estudados teoricamente. Na solução das equações dinâmicas foi utilizada uma superfície de energia potencial ab initio calculada a nível MP2/DZ+(2d1f/2p1d)//HF/DZP, incluindo a correção para o erro de superposição do conjunto de bases (BSSE). A freqüência para o estiramento da ligação de van der Waals e a freqüência e a intensidade da deformação HF...Cl foram calculadas e comparadas com valores experimentais harmônicos teóricos e experimentais disponíveis. A freqüência de estiramento calculada é 97,60 cm-1, a qual está em excelente acordo com o valor experimental harmônico de 100 ± 2 cm-1. O valor para esta freqüência incluindo a anarmonicidade é 89,38 cm-1. A freqüência fundamental calculada para a deformação HF...Cl é 13,12 cm-1, enquanto cálculos ab initio considerando a aproximação harmônica prevêem um valor de 72 cm-1. Esta diferença significativa é devida ao movimento de tunelamento através do ângulo HF...Cl, o qual tem uma barreira para esta rotação interna de 151 cm-1. As intensidades destas transições foram calculadas em duas temperaturas. Em 10 K, apenas a transição fundamental é significativa, enquanto que a 300 K uma banda quente em 81,30 cm-1, resultante de uma transição entre o terceiro e o quarto nível, domina o espectro.

【 授权许可】

CC BY   
 All the contents of this journal, except where otherwise noted, is licensed under a Creative Commons Attribution License