Journal of the Brazilian Chemical Society | |
Equilibrium studies of ternary complexes formed by bromide, sulfate, selenite and selenate ions with Zn2+, Mg2+ and 1, 4, 7, 13, 16, 19-hexaaza- 10, 22- dioxacyclotetracosane (obisdien) | |
Marcos Rivail Da Silva2  Michel Lamotte1  Olivier F.x. Donard1  Henrides Dos Santos1  Ricardo J. Nunes1  Bruno Szpoganicz1  | |
[1] ,Universidade Regional de Blumenau Departamento de Química Blumenau SC ,Brazil | |
关键词: selenite; selenate; sulfate; Obisdien complexes; | |
DOI : 10.1590/S0103-50531997000500006 | |
来源: SciELO | |
【 摘 要 】
Brometo, sulfato, selenito e selenato foram encontrados formando pontes na cavidade dos complexos mononucleares e binucleares de Obisdien:Zn(II) e Obisdien:Mg(II) em solução aquosa a 25 °C e m = 0,100 M (KCl). Medidas de equilíbrio potenciométrico foram realizadas para determinar as constantes de formação das espécies formadas nestes sistemas na faixa de pH de 2 a 12. Para os complexos do Obisdien:Zn(II): ânions, foram detectadas quatro espécies com o íon brometo, cinco espécies com o íon sulfato, seis espécies com o íon selenito e quatro espécies com o íon selenato. Os complexos binucleares hidróxidos predominam sobre todas as outras espécies e a constante de associação diminui na seqüência: SeO4(2-) > SeO3²> SO4(2-) > Br-. O sistema envolvendo os complexos de Obisdien:Mg(II) apresenta três espécies com o íon brometo, quatro espécies com o íon sulfato, cinco espécies com o íon selenito e cinco com o íon selenato. A variação da constante de associação para este sistema é o mesmo observado no sistema anterior: SeO4(2-) > SeO3² > SO4(2-) > Br-. Cálculos de mecânica molecular mostram que os complexos de Obisdien dizinco(II) e dimagnésio(II) adotam várias conformações de baixa energia com diferentes separações Zn-Zn e Mg-Mg permitindo a coordenação dos ânions SeO4(2-), SeO3(2-), SO4(2-), Br- e OH-.
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